Главная / Химия / Учебное пособие: "Общие реакции на подлинность веществ, содержащих катионы и анионы"

Учебное пособие: "Общие реакции на подлинность веществ, содержащих катионы и анионы"

29




C:\Users\оля\Downloads\Chemistry.jpg








Общие реакции на подлинность веществ, содержащих катионы и анионы


C:\Users\оля\Downloads\imagesшщш.jpg







Качество (доброкачественность) лекарственных средств регламентируется Государственной фармакопеей (ГФ), общими фармакопейными статьями (ОФС), фармакопейными статьями (ФС), фармакопейными статьями предприятий (ФСП).

Понятие доброкачественности, согласно требованиям ФС, включает три основных блока: подтверждение подлинности, проверка чистоты и проведение количественного анализа. Каждый раздел важен сам по себе, т.к. их выполнение преследует определённые цели и только на основании комплекса всех проведенных исследований можно сделать вывод о качестве лекарственного средства.

В фармакопеи разных стран включена ОФС «Общие реакции подлинности». Это связано с тем, что многие лекарственные субстанции и ГЛФ содержат одни и те же катионы, анионы или одинаковые функциональные группы в составе органических соединений, проявляющих терапевтическую активность. Общие реакции подлинности могут использоваться для определения идентичных примесей в различных ЛС.

Примером общей реакции подлинности может служить реакция обнаружения ионов кальция в ЛС. Например, ион кальция можно обнаружить в ЛС «Кальция хлорид», «Кальция глюконат», «Кальция лактат», «Кальция сульфат жженый» («Гипс»). Для этого используют известный из аналитической химии метод. Субстанцию, помещенную на кончике проволоки, вносят в пламя горелки. В отсутствие ионов натрия пламя окрашивается в кирпично-красный цвет.

Кроме того, ион кальция образует белый кристаллический осадок с оксалат-ионом:

C2O42- + Ca2+  СаС2О4

Как дополнительные испытания на подлинность в фармацевтическом анализе можно использовать нефармакопейные реакции. Например, известно, что при реакции со фторидами, сульфатами, гексацианоферрат(II) - ионом также образуются малорастворимые соединения:

Ca2+ + 2F- → CaF2

белый осадок

Ca2+ + SO42- → CaSO4

белый осадок

Ca2+ +2NH4+ + [Fe(CN)6]4- → (NH4)2Ca[Fe(CN)6]↓

Ниже приведены методики проведения общих реакций подлинности на катионы и анионы для ЛС неорганической природы. Общие реакции подлинности для лекарственных веществ органической природы будут рассмотрены во второй части пособия.


В большинстве общих методик, приведённых в ГФ указана масса иона в граммах, необходимая для выполнения реакции. Для того, чтобы провести реакцию на конкретное лекарственное вещество необходимо сделать расчет навески.

Пример расчёта навески для определения подлинности

Провести испытание калия йодида по показателю «Подлинность» (ФС 42-3805-99)

1-я реакция на ион калия (ГФ XI, вып. 1, с. 161), масса иона калия: 0,01 - 0,02 г

Молекулярная масса KI - 166,01

Ионная масса калия - 39,09

Расчёт навески (а):

166,01 г KI содержит 39,09 г иона К,

а, г KI – 0,01 г иона К аmin=166.1×0.01/39.09=0.04 г

166,01 г - 39,09 г

а, г KI - 0,02 г иона К аmax= 166.01x0.02/39,09 = 0.08 г








Определяемый катион или анион

Условия проведения, Эффект реакции

I. КАТИОНЫ

Аммоний

NH4+

По ГФ X

А. Реакция разложения при нагревании с натрия гидроксидом. Выделяется аммиак, обнаруживаемый по запаху или посинению универсальной индикаторной бумаги

Методика: 1 мл раствора соли аммония (0,002—0,006 г иона аммония) нагревают с 0,5 мл раствора едкого натра:

NH4Cl + NaOHNH3↑ + NaCl + H2O

В. Реакция с реактивом Несслера. Образуется осадок красно-бурого цвета.

Методика: 0,01—0,02 г соли аммония растворяют в 1 капле воды, добавляют 1каплю реактива Несслера.

hello_html_47b771af.gif

Алюминий

Al3+

  1. 1. Реакция прокаливания с кобальта нитратом

4 Al3+ + 2Co(NO3)2 → 2Co(AlO2)2 + 4 NO

или на фильтровальной бумаге появляется при высушивании синее окрашивание «тинаровая синь»

  1. 2. Реакция осаждения натрия гидроксидом или амммиаком

Al3+ + 3NaOHэквивAl(OH)3↓ + 3Na+

Белый

желатинообразный осадок

Al3+ + 3NH4OHAl(OH)3↓ + 3NH4+

Al(OH)3 + NaOHизбытокNa[Al(OH)4]

Изначально образуется осадок, растворимый в избытке реагента

  1. 3.Реакция комплексообразования:

- с морином – жёлтое окрашивание, после добавления кислоты уксусной – зелено – желтая флуоресценция;

- с ализарином - ярко – красное окрашивание;

- с 8 – оксихинолином – белый осадок.

Барий

Ва2+

Реакция осаждения кислотой серной

Ва2+ + H2SO4BaSO4↓ + 2H+

Белый осадок, нерастворимый в воде и минеральных кислотах

Висмут

Bi3+


По ГФ X

А. Реакция осаждения иона висмута натрия сульфидом. Образуется коричнево-чёрный осадок, который растворяется при добавлении равного объёма концентрированной азотной кислоты

Методика: ЛС висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтываю с 3 мл разведенной хлороводородной кислотой и фильтруют. К фильтрату добавляют 1 мл раствора натрия сульфида или сероводород:

2 Bi3+ + 3S2-→ Bi2S3

Bi2S3↓ + 8HNO3 → 2 Bi(NO3)3 + 2NO↑ + 3S↓ + 4H2O

В. Реакция осаждения калия йодидом с последующим комплексообразованием; образуется черный осадок висмута йодида, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желтовато – оранжевого цвета (реактив Драгендорфа K[BiI4]).

Методика: ЛС висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтываю с 5 мл разведенной серной кислоты и фильтруют. К фильтрату добавляют 2 капли раствора калия йодида:

Bi3+ + 3I-→ BiI3

BiI3 + I- → [BiI4]-

Железо (III)

Fe3+

По ГФ X

А. Реакция комплексообразования основана на образовании комплекса железа (III) c ферроцианидом калия в кислой среде; образуется синий осадок железа (III) гексацианоферрата (II) – берлинская лазурь.

Методика: К 2 мл раствора соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1 мл раствора феррицианида калия

Fe3+ + K4[Fe(CN)6] → KFe[Fe(CN)6]↓ + 3K+

В. Реакция осаждения аммония сульфидом. Образуется черный осадок. Осадок растворим в разведенных минеральных кислотах.

Методика: К раствору соли окисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония

2Fe3+ + 3 (NH4)2S →Fe2S3↓ + 6NH4+

С. Реакция комплексообразования с аммония роданидом в кислой среде; появляется красное окрашивание.

Методика: К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1—2 капли раствора роданида аммония

FeCl3 + 3 NH4SCN → Fe(SCN)3 + 3 NH4Cl

Железо (II)

Fe2+

По ГФ X

А. Реакция комплексообразования основана на образовании комплекса железа (II) c феррицианидом калия в кислой среде; образуется синий осадок железа (II) гексацианоферрата (III) турнбулевая синь.

Методика: К 2 мл раствора соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1 мл раствора феррицианида калия

FeSO4 + K3[Fe(CN)6] →KFe[Fe(CN)6]↓ + K2SO4



В. Реакция осаждения аммония сульфидом. Образуется черный осадок. Осадок растворим в разведенных минеральных кислотах.

Методика: К раствору соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония

FeSO4 + (NH4)2S→ FeS↓+ (NH4)2SO4

Калий

K+


По ГФ X

А. Реакция осаждения винной кислотой в присутствии натрия ацетата и спирта; постепенно образуется белый кристаллический осадок калия гидротартрата, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах щелочей.

Методика: К 2 мл раствора соли калия (0,01—0,02 г иона калия) прибавляют 1 мл раствора винной кислоты, 1 мл раствора ацетата натрия, 0,5 мл 95% спирта и встряхивают.

hello_html_m73082f10.png

В. Реакция осаждения гексанитро (III) кобальтатом натрия в уксуснокислой среде; образуется желтый кристаллический осадок гексанитро(III) кобальтата калия и натрия.

Методика: К 2 мл раствора соли калия (0,005—0,01 г иона калия), предварительно прокаленной для удаления солей аммония, прибавляют 0,5 мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора кобальтинитрита натрия

Na3[Co(NO2)6] + 2KCl→ K2Na[Co(NO2)6]↓ +2 NaCl



С. Окрашивание пламени в фиолетовый цвет.

Методика: Соль калия, внесенная в бесцветное пламя горелки на графитовой палочке, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло — в пурпурно-красный.


Кальций

Ca2+

По ГФ X

А. Реакция осаждения аммония оксалатом в среде аммиачного буферного раствора; образуется белый осадок оксалата кальция, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Методика: К 1 мл раствора соли кальция (0,002—0,02 г иона кальция) прибавляют 1 мл раствора оксалата аммония

CaCl2 + (NH4)2C2O4CaC2O4↓ + 2 NH4Cl

В. Окрашивание пламени в кирпично – красный цвет.

Методика: Соль кальция, смоченная хлористоводородной кислотой и внесенная на графитовой палочке в бесцветное пламя горелки, окрашивает его в кирпично-красный цвет.


Литий

Li+

  1. Реакция осаждения натрия гидрофосфатом. Белый желеобразный осадок

3Li+ + Na2HPO4 + NH4OHLi3PO4↓+2Na+ + NH4+ + H2O

  1. Реакция осаждения натрия фторидом Белый осадок

Li+ + NaF → LiF + Na+

Окрашивание пламени в карминно – красный цвет


Магний

Mg2+


По ГФ X (1, 2); по ЕФ (1).

А. Реакция осаждения натрия гидрофосфатом в среде аммиачного буферного раствора; образуется белый кристалличекий осадок магний – аммония фосфата, растворимый в разведенных минеральных кислотах и уксусной кислоте.

Методика: К 1 мл раствора соли магния (0,002—0,005 г иона магния) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл раствора натрия фосфата двухзамещенного. Аммония хлорид предотвращает выпадение осадка магния гидроксида.

NH4Cl

MgSO4 + Na2HPO4 + NH4OHMgNH4PO4 ↓+ Na2SO4 + H2O

В. Реакция комплексообразования. Осадок желто-зеленого цвета

Методика:  Органический реагент 8-оксихинолин в аммиачной среде образует устойчивое комплексное соединение с катионами магния – оксихинолят магния (Кнест = 4,710–7) hello_html_m1a47f706.gif


Медь (II)

Cu2+

По ГФ Х

А. Реакция осаждения с последующим комплексообразования с аммония гидроксидом, образуется синий осадок, который растворяется в избытке аммиака, появляется тёмно – синее окрашивание

Методика: 0,002—0,005 г соли меди растворяют в 1—2 каплях воды, добавляют 1 каплю раствора аммиака:

2Cu2+ + 2OH+ SO42– →Cu2(OH)2SO4

Cu2(OH)2SO4 + 8NH4+ + 6OH →2[Cu(NH3)4]2+ + SO42– + 8H2O

B. Окрашивание пламени в зелёный цвет

Натрий

Na+


По ГФ Х

А. Реакция осаждения цинкуранилацетатом; образуется желтый кристаллический осадок.

Методика: 1 мл раствора соли натрия (0,01—0,03 г иона натрия) подкисляют разведенной уксусной кислотой, если необходимо, фильтруют, затем прибавляют 0,5 мл раствора цинкуранилацетата

Na+ + Zn[(UO2)3(CH3COO)8] + CH3COOH + 9H2O NaZn[(UO2)3(CH3COO)9]•9H2O + H+

В. Окрашивание пламени в желтый цвет.

Методика: Соль натрия, смоченная хлористоводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.


Цинк

Zn2+

По ГФ Х

А. Реакция осаждения натрия сульфидом; образуется белый осадок цинка сульфида, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и легко растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

Методика: К 2 мл нейтрального раствора соли цинка (0,005—0,02 г иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора сульфида натрия или сероводорода

ZnSO4 + Na2S →ZnS↓ + Na2SO4

В. Реакция осаждения ферроцианидом калия (гексацианоферрат (II) калия); образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

Методика: К 2 мл раствора соли цинка (0,005—0,02 иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора ферроцианида калия

ZnSO4 + K4[Fe(CN)6] →ZnK2[Fe(CN)6]↓ + K2SO4

Свинец

Pb2+

По ЕФ

а) Реакция осаждения калия хроматом; образуется желтый осадок, растворяющийся при прибавлении 2 мл раствора натрия гидроксида концентрированного Р

Методика: 0,1 г испытуемого образца растворяют в 1 мл кислоты уксусной Р. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 2 мл раствора калия хромата Р.

Pb2+ + K2CrO4PbCrO4↓ + 2K+

PbCrO4 + 4 NaOHNa2[Pb(OH)4] + Na2CrO4

b) Реакция осаждения калия йодидом.

Методика: 50 мг испытуемого образца растворяют в 1 мл кислоты уксусной Р. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 10 мл воды Р и 0,2 мл раствора калия йодида Р, образуется желтый осадок. Смесь кипятят в течение 1-2 мин; осадок растворяется.

Pb2+ + 2KIPbI2↓ + 2K+

Раствору дают остыть; вновь образуется осадок в виде блестящих желтых пластинок


Серебро

Ag+

По ГФ Х (1,2); по ЕФ (2)

А. Реакция окислительно – восстановительная, основана на восстановлении ионов серебра; на стенках пробирки образуется блестящий налёт или выпадает чёрный осадок металлического серебра

Методика: К 1 мл раствору соли серебра (около 0,005 г иона серебра) добавляют раствор аммиака до растворения осадка, который образуется изначально, потом 2—3 капли раствора формальдегида и нагревают:

2Ag+ + 2OHAg2O↓ + H2O

Ag2O + 4NH3 + H2O →2[Ag(NH3)2]OH

2[Ag(NH3)2]OH + HCOH →2Ag↓ + HCOONH4 + 3NH3↑ + H2O

В. Реакция осаждения, хлористоводородной кислотой или хлоридами. Образуется белый творожистый осадок. Осадок нерастворим в кислотах, легко растворим в растворах аммиака и натрия тиосульфате

Методика: 0,001—0,002 г иона серебра растворяют в 1—2 каплях воды, добавляют 1 каплю разведенной соляной кислоты или раствор натрия хлорида

Ag+ + ClAgCl

AgCl + 2NH3 →[Ag(NH3)2]+ + Сl

AgCl + 2S2O32– →[Ag(S2O3)2]3– + Cl




II. АНИОНЫ

Ацетат CH3COO

По ГФ Х

А. Реакция образования сложного эфира (р-ция этерификации). Ощущается запах этилацетата

Методика: 2 мл раствора ацетата (0,02—0,06 г иона ацетата) нагревают с равным количеством концентрированной кислоты и 0,5 мл 95 %-ного спирта.

hello_html_m33c799d2.png

В. Реакция комплексообразования с железа (III) хлоридом образуется комплекс красно – бурого цвета, исчезающего при прибавлении разведенных минеральных кислот.

Методика: К 2 мл нейтрального раствора ацетата (0,02—0,06 г иона ацетата) добавляют 0,2 мл раствора железа (III) хлорида

6CH3COO + 3Fe3+ + 2H2O→ [Fe3(CH3COO)6(OH)2]+ + 2H+

Бензоат C6H5COO

По ГФ Х

А. Реакция комплексообразования с железа (III) хлоридом образуется розовато – желтый осадок, растворимый в эфире.

Методика: К 2 мл нейтрального раствора бензоата (0,01—0,02 г иона бензоата) добавляют 0,2 мл раствора железа (III) хлорида. Реакцию проводят в нейтральной среде, так как в щелочной железа (III) хлорид образовывает бурый осадок гидроксида железа (III) , в кислой среде комплексная соль растворяется.









hello_html_69cefebb.gif

В. Реакция осаждения. С растворм меди сульфата нейтральные растворы бензоатов образуют осадок бирюзового цвета - вода – голубое окрашивание → обесвечивание хлороформ – голубое окрашивание

hello_html_m3fa58998.gif






Бромид

Br-

По ГФ Х

А. Реакция окислительно – восстановительная основана на окислении бромид – иона до свободного брома хлорамином Б в присутствии кислоты хлористоводородной. Веделившийся бром извлекают в хлороформный слой, который окрашивается в желто – бурый цвет.

Методика: К 1 мл раствора бромида (0,002-0,03 г иона бромида) прибавляют 1 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 0,5 мл раствора хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают, хлороформный слой окрашивается в желто-бурый цвет.

hello_html_6c8f8937.png

2Br- + Cl2→ Br2 + 2Cl-

В. Реакция осаждения бромид – иона серебра нитратом в азотнокислой среде, выпадает желтоватый творожистый осадок серебра бромида, нерастворимый в азотной кислоте разведенной и трудно растворимый в 10% растворе аммиака.

Методика: К 2 мл раствора бромида (0,002—0,01 г иона бромида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра Образуется желтоватый творожистый осадок. Осадок нерастворим в разведенной азотной кислоте и трудно растворим в растворе аммиака.

NaBr + AgNO3→ AgBr↓ + NaNO3

AgBr + 2 NH4OH[Ag(NH3)2]Br + 2H2O

Не фармакопейная реакция

Кристаллическая субстанция с раствором меди сульфата в присутствии концентрированной серной кислоты образует чёрный осадок

Cu2+ + 2Br-CuBr2


Борат ион

BO33-

Тетроборат ион

В4О72-

  1. Реакция образования сложного эфира. Образование борноэтилового эфира горящего с зеленой каймой пламени

hello_html_m223c42a0.png

  1. С куркумовой бумагойрозовый или буровато – красное окрашивание, при обработке раствором аммиака зелено – черное окрашивание

hello_html_5e80936e.png

Для натрия тетрабората характерны те же реакции подлинности, что и для кислоты борной, образующейся при подкислении соли:

Na2B4O7 + 2HCI + 5H2O  4B(OH)3 + 2NaCI

Йодид

I-


По ГФ Х

A. Реакция окислительно – восстановительная основана на окислении йодид иона до свободного йода натрия нитритом или железа (III) хлоридом в кислой среде и восстановлении азота (III) до азота (II) или железа (III) до железа (II) в присутствии хлороформа; при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.

Методика: К 2 мл раствора йодида (0,003—0,02 г иона йодида) прибавляют 0,2 мл разведенной серной кислоты, 0,2 мл раствора нитрита натрия или раствора хлорида окисного железа и 2 мл хлороформа. При взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет

2 KI + 2 NaNO2 + 2 H2SO4I2 + 2NO↑ + K2SO4 + Na2SO4 + 2 H2O

2KI + 2FeCl3I2 + 2FeCl2 + 2KCl

В. Реакция осаждения йодид иона серебра нитратом в азотнокислой среде; образуется желтый творожистый осадок серебра йодида, не растворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

Методика: К 2 мл раствора йодида (0,002—0,01 г иона йодида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра

NaI + AgNO3 →AgI↓ + NaNO3

С. Реакция окислительно – восстановительная основана на окислении йодид иона до свободного йода концентрированной серной кислотой при нагревании; выделяются фиолетовые пары.

Методика: При нагревании 0,1 г препарата с 1 мл концентрированной серной кислоты выделяются фиолетовые пары йода.

8 HI + H2SO4→ I2 ↑ + H2S ↑+ 4 H2O


Карбонаты, гидрокарбонаты

CO32-

(НСО3-)


По ГФ Х

А. Реакция вытеснения слабой угольной кислоты из соли сильной минеральной кислотой; выделяется углекислый газ, который образует белый осадок при пропускании через известковую воду.

Методика: К 0,2 г карбоната (гидрокарбоната) или к 2 мл раствора карбоната (гидрокарбоната) (1:10) прибавляют 0,5 мл разведенной кислоты

Na2CO3 + 2 HCl →2 NaCl + H2O + CO2

NaНCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2

Выделяется углекислый газ, который образует белый осадок при пропускании через известковую воду.

Ca(OH)2 + CO2CaCO3↓ + H2O

В. Реакция осаждения карбонат иона насыщенным раствором магния сульфата; гидрокарбонаты образуют белый осадок только при нагревании, т.к. при этом они переходят в карбонаты, которые дают осадок в виде комплексной соли.

Методика: К 2 мл раствора карбоната (1:10) прибавляют 5 капель насыщенного раствора сульфата магния

4Na2CO3 + 4 MgSO4 + 4H2O→3MgCO3·Mg(OH)2·3H2O↓ + Na2SO4 + CO2

2NaНCO3 Na2CO3 + СО2↑ + Н2О

С. Реакция среды.

Методика: Раствор карбоната (1:10) при прибавлении 1 капли раствора фенолфталеина окрашивается в красный цвет (отличие от гидрокарбонатов).


Нитрат

NO3-

А. Реакция окислительно – восстановительная. Реакция окисления дифениламина нитратом в среде концентрированной серной кислоты до дифенилдифенохинондиимина гидросульфата; появляется синее окрашивание.

Методика: К препарату (около 0,001 г иона нитрата) прибавляют 2 капли раствора дифениламина

hello_html_m2af9cb41.gif





B. Реакция окислительно – восстановительная при нагревании металлическая медь окисляется до меди (II) азотной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты, а нитрат ион восстанавливается до оксида азота (II), который окисляется до оксида азота (IV); выделяются бурые пары оксида азота (IV).

Методика: К препарату (0,002—0,005 г иона нитрата) прибавляют по 2—3 капли воды и концентрированной серной кислоты, кусочек металлической меди и нагревают

Cu + 2 NaNO3 + 2H2SO4 →CuSO4 + 2 NO2 +2 H2O + Na2SO4

C. Нитраты (около 0,002 г иона нитрата) не обесцвечивают раствор перманганата калия, подкисленный разведенной серной кислотой (отличие от нитритов).

D. К 5—6 капелям насыщенного раствора железа (II) сульфата добавляют 2—3 капли раствора нитрата и перемешивают, потом осторожно по стенке пробирки приливают 5—6 капель концентрированной серной кислоты так, чтобы жидкости не смешивались

6Fe2+ + 2NO3 + 8H+ →6Fe3+ + 2NO + 4H2O

FeSO4 + NO[FeNO]SO4

верхний слой приобретает темно-фиолетовую окраску


Нитриты

NO2-

А. Реакция окислительно – восстановительная. Реакция окисления дифениламина нитритом в среде концентрированной серной кислоты до дифенилдифенохинондиимина гидросульфата; появляется синее окрашивание.

Методика: К препарату (около 0,001 г иона нитрита) прибавляют 2 капли раствора дифениламина

hello_html_1be3a1f6.gif





Б. Реакция разложения нитритов в кислой среде; выделяются желто – бурые пары (отличие от нитратов)

Методика: К препарату (около 0,03 г иона нитрита) прибавляют 1 мл разведенной серной кислоты

2 NaNO2 + H2SO4NO2 + NO↑ + H2O + Na2SO4

B. Реакция нитрозирования антипирина в кислой среде. Реакция электрофильного замещения водорода в 4 – ом положении антипирина на нитрозогруппу; появляется изумрудно – зеленое окрашивание (отличие от нитратов).

Методика: Несколько кристаллов антипирина растворяют в фарфоровой чашке в 2 каплях разведенной хлористоводородной кислоты, прибавляют 2 капли раствора нитрита (около 0,001 г иона нитрита)

hello_html_m2f930e5e.gif








Салицилат

hello_html_m2b1d7b.gif

По ЕФ

а) Реакция комплексообразования на фенольный и карбоксильную группу с железа (III) хлоридом; появляется синефиолетовое или краснофиолетовое окрашивание, которое сохраняется при прибавлении небольшого количества разведенной уксусной кислоты, но исчезает при прибавлении разведенной хлористоводородной кислоты. При этом образуется белый кристаллический осадок салициловой кислоты.

Методика: К 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0,5 мл раствора железа (III) хлорида Р1; которое не исчезает после прибавления 0,1 мл кислоты уксусной Р.

hello_html_1de16d4.gif

b) 0,5 г испытуемого образца растворяют в 10 мл воды Р. К полученному раствору или к 10 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 0,5 мл кислоты хлористоводородной Р. Полученный осадок после перекристаллизации из горячей воды Р и высушивания под вакуумом имеет температуру плавления от 156°С до 161°С.

C6H4(OH)COONa + HCl → C6H4(OH)COOH↓ + NaCl


сульфат SO42-

По ГФ Х

Реакция осаждения бария хлоридом; образуется белый осадок бария сульфата, нерастворимый в разведенных минеральных кислотах.

Методика: К 2 мл раствора сульфата (0,005—0,05 г иона сульфата) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария

Ba2+ + SO42-→ BaSO4


сульфит

SO32-


По ГФ Х

А. Реакция вытеснения кислоты сернистой из соли сильной минеральной кислоты; сернистая кислота разлагается с постепенным выделением сернистого газа, обнаруживаемый по характерному резкому запаху.

Методика: К 2 мл раствора сульфита (0,01—0,03 г иона сульфита) прибавляют 2 мл разведенной хлористоводородной кислоты и встряхивают

Na2SO3 + 2HCl→ 2 NaCl + H2O +SO2

В. Реакция осаждения бария хлоридом; образуется белый осадок. Осадок растворим в разведенной хлористоводородной кислоте (отличие от сульфатов).

Методика: К 2 мл раствора сульфита (0,002—0,02 г иона сульфита) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария

BaCl2 + Na2SO3→ BaSO3↓ +2NaCl

BaSO3 + 2HCl→ BaCl2 + H2O +SO2

С. Реакция окислительно – восстановительная. При добавлении к раствору сульфита нескольких капель раствора йода (0,1 моль/л) реактив обесцвечивается Na2SO3 + I2 + H2O →2HI + Na2SO4

Тиосульфат

S2O32-

  1. Реакция осаждения серебра нитратом; белый осадок, переходящий в жёлтый цвет и затем в черный

S2O32- + AgNO3Ag2S2O3 + 2NO3- - белый осадок

Ag2S2O3 → Ag2SO3↓ + S↓ - желтый осадок

Ag2SO3 + S + H2O → Ag2S↓ + H2SO4чёрный осадок

  1. Реакция разложения хлороводородной кислотой

Na2S2O3 + 2HCl → 2NaCl + SO2↑ + S↓ + H2O

Через время появляется помутнение желтого цвета (S) и появляется запах (SO2)

Фтор

F-

  1. Реакция комплексообразования с ионами циркония

hello_html_m310c099d.gif

  1. Реакция комплексообразования с ионами железа (III)

hello_html_5233de1b.gif

Реакция осаждения кальция хлоридом Белый осадок: Ca2+ + 2NaFCaF2↓+ 2Na+

фосфат

PO43-

А.Реакция осаждения серебра нитратом в нейтральной среде (рН=7) образуется желтый осадок, растворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака

Методика: К 1 мл раствора фосфата (0,01—0,03 г иона фосфата), нейтрализованного до рН около 7,0, прибавляют несколько капель раствора нитрата серебра

Na3PO4 + 3AgNO3Ag3PO4↓ + 3 NaNO3

В. Реакция осаждения магния сульфатом в среде аммиачного буферного раствора; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах

Методика: К 1 мл раствора фосфата (0,01—0,03 г иона фосфата) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл раствора сульфата магния

MgSO4 + Na2HPO4 + NH4OH→MgNH4PO4↓+ Na2SO4 + H2O

С. Реакция осаждения молибдатом аммония в разведенной азотной кислоте при нагревании; образуется желтый кристаллический осадок, растворимый в растворе аммиака.

Методика: К 1 мл раствора фосфата (0,01—0,03 г иона фосфата) в разведенной азотной кислоте прибавляют 2 мл раствора молибдата аммония и нагревают

H3PO4 +21HNO3 +12(NH4)2MoO4→(NH4)3PO4·12MoO3↓+ 21NH4NO3 +12H2O


Хлорид

Cl-

По ГФ Х

Реакция осаждения серебра нитратом в азотнокислой среде; образуется белый творожистый осадок. Осадок нерастворим в разведенной азотной кислоте и растворим в растворе аммиака.

Методика: К 2 мл раствора хлорида (0,002—0,01 г иона хлорида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра

NaCl + AgNO3AgCl ↓+ NaNO3

AgCl + 2 NH4OH→ [Ag(NH3)2]Cl + 2 H2O

Для солей органических оснований испытание растворимости образовавшегося осадка хлорида серебра проводят после отфильтровывания и промывания осадка водой



Учебное пособие: "Общие реакции на подлинность веществ, содержащих катионы и анионы"
  • Химия
Описание:

Учебное пособие: " Общие реакции на подлинность веществ, содержащих катионы и анионы", разработано для студентов специальности "Фармация" по дисциплине: "Фармацевтическая химия" системы среднего профессионального образования.

В работе приведены качественные реакции на катионы и анионы наиболее часто встречающиеся в лекарственных соединениях.

Для создания работы использовалась государственная фармакопея IX, X, XI, XII; европейская фармакопея.

Данная работа может быть использована для самостоятельной работы студентов как на занятиях (практических и теоретических), так для самостоятельной внеаудиторной подготовки.

Автор Наумова Ольга Олеговна
Дата добавления 22.12.2014
Раздел Химия
Подраздел
Просмотров 2539
Номер материала 10617
Скачать свидетельство о публикации

Оставьте свой комментарий:

Введите символы, которые изображены на картинке:

Получить новый код
* Обязательные для заполнения.


Комментарии:

↓ Показать еще коментарии ↓